Рис. Схема расположения координатных осей (а) и энергетическая диаграмма орбиталей молекулы Н2О (б). В формировании суммарной молекулярной орбитали воды принимают участие отдельные атомные орбитали водорода и кислорода, обладающие одинаковой симметрией и близкими энергиями. Однако вклад атомных орбиталей атомов водорода и кислорода в образование общей молекулярной орбитали молекулы воды разный, что отражается в разных величинах коэффициентов в соответствующих линейных комбинациях атомных орбиталей. Взаимодействие (перекрывание) 1s- атомной орбитали водорода, 2s- и 2рz- атомной орбитали кислорода приводит к образованию 2a1-связывающей и 4a1-разрыхляющей молекулярной орбиталей.
Рис. Перекрывание 2s- (а), 2px- (б) и 2pя- (в) орбиталей атома кислорода с 1s-орбиталями двух атомов водорода молекулы воды. c1 (2so) + c2 (2pz,o) + c3 (1sн) = МО(2a1)
c4 (2so) + с5 (1sн) -с6 (2pz,o) = МО(4a1) .
При этом в энергию связывающей молекулярной орбитали увеличенный вклад вносит атомная орбиталь с более низкой энергией, а в энергию разрыхляющей молекулярной орбитали - атомная орбиталь с более высокой энергией. С учетом этого с1>c2, а с5>c4 и с6. При перекрывании 2рх- атомной орбитали кислорода и 1s- атомной орбитали водорода образуются 1b1-связывающая и 2 b1-разрыхляющая молекулярные орбитали:
с7 (2рх,о) + с8 (1sн) = МО(1b1) (с7>c8)
с9 (2рх,о) - с10 (1sн) = МО(2b1) (с9>c10).
2рz- атомная орбиталь кислорода и 1s- атомная орбиталь водорода образуют также 3a1 - практически несвязывающую молекулярную орбиталь.
с11 (2pz) + с12 (1sн) = МО(3a1) ,
так как с11>c12 из-за слабого перекрывания атомных орбиталей. 2py -орбиталь кислорода расположена перпендикулярно плоскости xz, по условиям симметрии не перекрывается с 1s-орбиталями атома водорода и поэтому дает 1b2 несвязывающую орбиталь.
Взаимодействие 4-х атомных орбиталей кислорода (2s-, 2рх-, 2py, 2pz) и двух 1s-орбиталей атомов водорода приводит к образованию шести молекулярных орбиталей: двух связывающих (2а1 и 1b1), двух несвязывающих (3а1 и 1b2) и двух разрыхляющих (4а1 и 2b1). 8 электронов атомов водорода и кислорода размещаются попарно на двух связывающих и двух несвязывающих орбиталях.
Из этих данных и умозаключений можно сделать следующие выводы.
1. Молекула Н2О диамагнитна.
2. Электроны на связывающих 2а1 и 1b1 орбиталях обеспечивают связи О- Н, а на несвязывающих (3а1 и 1b2) орбиталях соответствуют свободным электронным парам в молекуле Н2О, как это описывается в рамках метода валентных связей.
3. Принципиальным отличием метода молекулярных орбиталей от метода валентных связей является разная энергия ионизации занятых молекулярных орбиталей, составляющая (в эВ) 27.3 (2а1), 16.2 (1b1), 14.5 (3а1) и 12.6 (1b2), соответственно.
4. Метод молекулярных связей (в отличие от метода валентных связей) позволяет оценить разницу в энергиях молекулярных орбиталей. В частности, существенным является различие в энергии двух несвязывающих орбиталей 3а1 и 1b2. Это связано с различной природой орбиталей - 1b2 локализована на атоме кислорода, тогда как 3а1 образована с участием атомной орбитали водорода и кислорода и не является локализованной.
5. Локализация электронов на 1b2 молекулярной орбитали приводит к тому, что отрицательный заряд в молекуле Н2О сосредоточен вблизи атома кислорода, а положительный - вблизи атомов водорода. Таким образом, молекула Н2О оказывается полярной (дипольный момент = l. q = 1.84D). Это соответствует и простым соображениям электроотрицательности: связывающие электроны смещаются к более электроотрицательному атому.
6. Так как у молекулы Н2О в образовании связей принимают в основном участие 2р-орбитали кислорода и 1s-орбитали водорода, то можно ожидать, что угол Н- О- Н должен быть близким к 90о. Однако из эксперимента следует, что этот угол равен 105о. Причина такого различия заключается в том, что этот угол соответствует минимуму энергии. Согласно квантово-механическим расчетам, энергия молекулы зависит не только от энергии молекулярных орбиталей и числа электронов на них, но и от валентного угла Н- О- Н. В приближении метода валентных связей увеличение угла Н- О- Н от 90о (характерного для взаимодействия р-орбиталей) до 105о связано с взаимным отталкиванием положительно заряженных атомов водорода.
Самый правильный, близкий к тетраэдру, валентный угол Н-О-Н в кристалле льда. Он составляет 109,5о.
Рис. справа - Структура льда.
Каждая молекула участвует в 4 таких связях, направленных к вершинам тетраэдра. При взаимодействии протона одной молекулы с парой неподеленных электронов кислорода другой молекулы возникает водородная связь, менее сильная, чем связь внутримолекулярная, но достаточно могущественная, чтобы удерживать рядом соседние молекулы воды. Каждая молекула может одновременно образовывать четыре водородные связи с другими молекулами под строго определенными углами, равными 109°28', направленных к вершинам тетраэдра, которые не позволяют при замерзании создавать плотную структуру. При этом в структурах льда I, Ic, VII и VIII этот тетраэдр правильный. В структурах льда II, III, V и VI тетраэдры заметно искажены. Если лед нагреть, сетчатая структура разрушится: молекулы воды начинают проваливаться в пустоты сетки, приводя к более плотной структуре жидкости, — поэтому вода тяжелее льда.
Но при таянии льда межмолекулярные водородные связи ослабевают, расстояние Н-Н несколько сокращается, валентный угол уменьшается. Так что в воде он становится равным приблизительно 1060.
Рис. При таянии льда его тетрагональная структура разрушается и образуется смесь кластеров, состоящая из три-, тетра-, пента- и гексамеров воды и свободных молекул воды. В воде кластеры периодически разрушаются и образуются снова. Время перескока составляет 10-12 секунд.
При последующем нагревании жидкой воды происходит разупорядочение кластерной структуры, и этот угол продолжает уменьшаться. В парообразном состоянии валентный угол молекулы воды составляет уже 104,5о.
Можно ли изменить этот валентный угол Н-О-Н если наложить на молекулы воды сильное электромагнитное поле? Да, конечное, можно. Как это известно из курса физики заряженная частица, движущаяся ускоренно в однородном магнитном поле неминуемо будет образовывать вокруг себя в пространстве переменное электромагнитное поле. Именно поэтому всякий ускоренно движущийся заряженный объект излучает электрическое поле. При этом возможно наложение собственного генерируемого поля молекул воды с внешним электромагнитным полем, в результате чего безусловно могут происходить различные эффекты, связанные с некоторым изменением валентных углов Н-О-Н в молекулах воды, о чём я и писал в своём комментарии. Этот вывод не противоречит теории электродинамики и согласуется с теорией волновой механики.
Но если даже допустить, что при наложении сильного электромагнитного поля на движущиеся диполи молекул воды в электромагнитной ячейке будет происходить генерация молекулами воды собственных электромагнитных полей и наложение - супериндукция поля в результате чего валентный угол в молекуле воды будет меняться (пульсировать) так, что теоретически могут образовываться молекулы воды с различными валентными углами Н-О-Н. Но, несмотря на это изменение валентного угла будет чрезвычайно малым и непостоянным и будет сильно зависеть как от напряжённости поля так и от времени. Думается при этом эффект изменения валентного угла Н-О-Н будет таким незначительным и непермаментным и сильно зависеть от внешних условий, что это не будет оказывать существенного влияния на свойства и структуру воды. Иными словами я сомневаюсь, что это изменение валентного угла в молекуле Н-О-Н при воздействии на неё электромагнитного поля будет таким большим, как предсказываете Вы. В лучшем случае величина валентного угла думаю будет варьировать на уровне 1-2 градусов, возможно, чуть больше. При этом, вряд ли этот эффект изменения валентного угла эффект будет таким стабильным, как предсказывает ваша гипотеза, поскольку по всей вероятности, при наложении внешнего электромагнитного поля на электромагнитное поле молекулы воды будут образовываться молекулы воды с различными валентными углами Н-О-Н, так что можно предположить некую пульсацию этого валентного угла во времени. И этот эффект будет непостоянным во времени.
Кроме того, совершенно не понятно как сила Лоренца, возникаемая при движении заряжённой частицы перпендикулярно линиям магнитного поля может развернуть молекулу воды, сделав её линейной. Ведь как Вы сами справедливо заметили никакой работы сила Лоренца не совершает, лишь разворачивая заряжённую частицу в горизонтальной плоскости, а величина её зависит от напряжённости, величины электрического заряда и его скорости движения. Если заряжённая частица не движется вовсе, то никакой силы Лоренца на неё вообще не будет действовать. В этом плане можно рассматривать эффект этой силы как релятивистский эффект, но не более этого.
Также не совсем понятно, как такое изменение валентного угла скажется на способность молекулы воды к ассоциации. Как я уже говорил, в самой ассоциативной структуре твёрдой воды – кристалле льда валентный угол молекулы воды близок к 109,5о. При таянии льда межмолекулярные водородные связи ослабевают, расстояние Н-Н несколько сокращается, валентный угол уменьшается. При нагревании жидкой воды происходит разупорядочение кластерной структуры, и этот угол продолжает уменьшаться. В парообразном состоянии воды, где вода присутвует в виде отдельных молекул валентный угол составляет 104,5о, т.е. происходит уменьшение на 5 градусов. Но это уменьшение во первых непостоянное, стоит воде вновь сконденсироваться в жидкость – валентный угол становится приблизительно равным 106о, т.е. увеличивается на несколько градусов и когда вода кристаллизуется в лёд он становится опять близок к правильному тетраэдр, т.е. 109,5о.
Таким образом, слабым пунктом этой гипотезы остаётся неправомерная на мой взгляд апелляция к силе Лоренца как к движущейся силе, способной изменить структуру молекулы. Действительно, не совсем понятно как с помощью силы Лоренца можно достичь таких существенных изменений значений валентного угла в молекуле воды, насколько постоянны такие изменения и скажутся ли они или нет на способности молекул воды к ассоциации.
В качестве альтернативы вашей интересной гипотезе предлагаю свой принципиально иной способ изменения валентного угла Н-О-Н в молекулах воды. Для этого надо собрать молекулы воды в цепочку, например, в результате воздействия магнитным полем и затем раскрутить эту цепочку вращением. Тогда валентный угол в молекулах воды увеличится за счёт кручения. Однако, как раскрутить такой структурированный конгломерат молекул как можно с большей скоростью – остаётся загадкой. Но, собственно, для этого и создана наука и научная деятельность, чтобы решать эти загадки и получать ответы на самые интересные вопросы.
С уважением и благодарностью,
К.х.н. О.В. Мосин Также читайте в данном разделе:
Основан на технологии YARAY |
Авторский проект O8ODE.RU |
Копирование материалов - только при согласовании и указании ссылки на сайт. |
НОВЫЕ ОТВЕТЫ на вопросы о воде и фильтрах:Какая вода лучше - фильтрованная или кипяченная? Талая вода при ожирении и болях в спине. Можно ли применять живую и мертвую воду во время беременности и детям? У нас в воде (колодец) марганец (в 100 раз больше нормы), железо (в 20 раз больше) и нефтепродукты. Где можно приобрести фильтровальную установку для стерильной воды (аналог на установку R.Wolf). Поясните про динамическую вязкость воды. Если фильтр обратного осмоса простоит на морозе в течении зимы, то может ли выйти из строя? Кристаллы воды - насколько это реально? Вопрос по очистке и осветлению дизельного топлива. ВНИМАНИЕ! Опубликованы материалы - патент на Гидродвигатель внутреннего сгорания (двигатель на воде). Контакты с автором указаны в статье, пишите по вопросам внедрения изобретения. Смотрите также другие ссылки на ответы на ваши вопросы о воде. Государственный стандарт на питьевую воду в РФ. СанПиН: вода питьевая - отдельный раздел на сайте.
English versionWater for the origination of life. The Structure Of Liquid Water. Biological effects of heavy water in cells. German - "Gedächtnis" des Wassers und Entstehung lebender Materie Bioresonanz-Effekte. 23 марта во всём мире отмечают Международный день воды. |